SNCR脫硝+爐內脫硫技術原理及其存在問題
我國大型火電廠煙氣脫硫主要采用石灰石/石膏濕法脫硫工藝,該技術脫硫效率高,但系統(tǒng)復雜、投資較大、占地面積大、運行成本較高。新建小型燃煤鍋爐的二氧化硫和氮氧化物(以NO2計)的排放均應控制在100 mg/m3以內,這就要求燃煤鍋爐必須肩負污染物排放控制與生態(tài)保護的環(huán)境責任,并肩負應對氣候變化的歷史責任,SNCR脫硝+爐內脫硫技術在此方面就發(fā)揮了重大作用。
1.工程概況
某工程建設2*150t/h機組,配套建設脫硫島裝置對2*150t/h爐后煙氣進行脫硫、脫硝。鍋爐型式為TG-150/9.81-14,鍋爐最大連續(xù)蒸發(fā)量為150t/h,過熱器出口蒸汽壓力為9.81MPa,過熱器出口蒸汽溫度為540度。對于高硫煤,用石灰石作添加劑可實現(xiàn)爐內脫硫,氨水或尿素作還原劑可實現(xiàn)爐內脫硝,效率可達95%以上,通過控制爐膛溫度和分級燃燒可以實現(xiàn)低NOX排放。近年來,CFB鍋爐作為一種環(huán)保型鍋爐在工業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應用。
2.循環(huán)流化床煙氣脫硫技術原理
目前,煙氣脫硫脫硝技術目前已經(jīng)很成熟,因其系統(tǒng)簡單,便于操作,價格低廉,應用很廣泛,尤其在蒸發(fā)量小的鍋爐比較占優(yōu)勢。煙氣脫硫(FGD)是世界上唯一大規(guī)模商業(yè)化應用的脫硫方法。
基本原理是:鈣基脫硫劑是循環(huán)流化床鍋爐內燃燒過程中脫硫的最為廣泛應用的脫硫劑,它不僅來源廣,價格低,更重要的是具有較好的低溫反應活性和產(chǎn)物的抗高溫分解性能。
鈣基脫硫劑在循環(huán)流化床燃燒過程中脫硫的主要反應
(1)脫硫劑的熱分解反應:CaCO3→CaO+CO2-178.4 kJ/mol
(2)脫硫反應:CaO+SO2→CaSO3
(3)氧化反應:CaSO3+1/2O2 →CaSO4+501.1 kJ/mol
其中,(1)反應表明,石灰石等鈣基脫硫劑必須熱解成CaO才能有效固硫。這就是石灰石煅燒過程。石灰石煅燒溫度非常重要,溫度低于800℃則煅燒程度低,高于930℃則使產(chǎn)生的CaO晶格發(fā)生變化,尤其是孔隙變小或燒結堵塞,使CaO反應表面積變小因而降低反應活性。一般在850~910℃之間為最佳煅燒溫度。(2)、(3)反應式,是CaO的固硫反應和氧化反應,產(chǎn)生亞硫酸鈣和較穩(wěn)定的硫酸鈣。
從反應(1)和(3)就可以看出,脫硫反應中脫硫劑熱解為吸熱反應,固硫反應為放熱反應,分析爐內噴鈣脫硫影響鍋爐熱效率的因素主要有:a、噴射的鈣基吸收劑量過剩,導致吸收劑熱解吸熱,消耗爐內熱量;b、吸收劑的輸送介質為冷空氣,相當于增加鍋爐漏風、排煙熱損失有所增加。但是經(jīng)過大量的實驗研究,后面一種影響對于鍋爐熱效率的變化甚微,因此影響鍋爐熱效率的最大因素就是脫硫劑的利用率即鈣利用率。當鈣利用率為35.6%時,脫硫放熱、吸熱平衡,對鍋爐熱效率不產(chǎn)生影響,若大于35.6%則對鍋爐熱效率產(chǎn)生正效應,反之產(chǎn)生負效應。
爐內石灰石脫硫系統(tǒng),要求石灰石純度>90%,石灰石粒度0~1mm,水分含量<0.5%。國外大量CFB鍋爐的脫硫運行結果顯示,CFB鍋爐采用爐內脫硫技術,SO2排放完全可以滿足排放標準,CFB鍋爐爐內脫硫效率由脫硫劑特性及粒度、床層溫度、鈣硫比等因素決定。爐內脫硫可以體現(xiàn)CFB鍋爐潔凈燃燒的技術優(yōu)勢,完全能夠實現(xiàn)高效、低污染的清潔燃燒,不僅可以減少電廠占地面積,降低同城投資、廠用電耗和運行成本,同時避免了二次污染。占地面積為濕法工藝的30%~40%,系統(tǒng)布置靈活,適合現(xiàn)有機組的改造和場地緊缺機組的新建;工程投資運行費用和脫硫成本相當于濕法工藝的50%~70%;能源消耗如電耗、水耗等,僅為濕法工藝的30%~50%。循環(huán)灰及吸收劑中的氫氧化鈣顆粒迅速與煙氣中的SO2等酸性物質混合反應,生成CaSO4、CaSO3、以及CaCI2等干態(tài)物質,并隨煙氣進入布袋除塵器。
3.循環(huán)流化床SNCR煙氣脫硝原理 下面以尿素脫硝做一舉例:
首先將尿素在溶解罐中注水溶解,配置成35~40%左右濃度的尿素溶液,因尿素溶解為吸熱反應,溶解過程中需要進行加熱。將溶解好的尿素溶液通過加注泵輸送入儲罐內以供后續(xù)SNCR 脫硝使用。
在進行SNCR 脫硝時,尿素溶液輸送泵將30~40%左右的溶液從儲罐中抽出,在靜態(tài)混合器中和工藝水混合稀釋成10%左右的溶液,輸送到爐前SNCR 噴槍處。尿素溶液通過噴槍霧化后,以霧狀噴入煙氣系統(tǒng)內,與煙氣中的氮氧化物發(fā)生化學反應,生成氮氣,去除氮氧化物,從而達到脫硝目的。
此外,在既定氨氮比的條件下,以尿素作為反應劑,當溫度區(qū)間為850~950℃時,脫硝效率最佳。
4.SNCR脫硝+爐內脫硫技術存在的問題
?、傧驙t膛輸送石灰石粉無法保證均勻、連續(xù),石灰石粒度、濕度等特性極易隨環(huán)境因素變化;
?、谑沂圯^細且極易吸潮,導致料倉容易結塊堵塞,造成下料不暢;
?、劢o料機易磨損;
?、軐﹀仩t參數(shù)穩(wěn)定性要求太高;
⑤脫硫副產(chǎn)品(CaSO4)的回收利用。
5.結語
循環(huán)流化床煙氣脫硫脫硫技術反應劑直接與煙氣進行接觸,提高了脫硫脫硝效率,與其他脫硫技術相比在諸多方面具有很大的優(yōu)越性。就目前的技術水平而言,傳統(tǒng)的脫硫工藝在設備投資、運行等方面還有存在一些問題,采用爐內脫硫和SNCR脫硝聯(lián)合深度煙氣凈化技術,在技術上可行合理,經(jīng)濟上具有明顯優(yōu)勢,政策方面完全符合國家產(chǎn)業(yè)政策要求。
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