炸藥爆轟納米金剛石的制備和技術(shù)應(yīng)用
1.引言
文章綜述了利用負(fù)氧平衡含碳炸藥制備納米金剛石粉的研究和開發(fā)工作進(jìn)展情況。此方法是80年代未發(fā)展起來的人工合成金剛石的新方法,其產(chǎn)物(納米金剛石)是合成金剛石的一個新品種,用這種方法制備的納米金剛石粉主要性質(zhì)如下:
(1)X-射線衍射(XRD)譜上只有立方晶系金剛石的三個特性譜線,沒有出現(xiàn)其他雜質(zhì)譜線;因此,金剛石相的純度在95%以上。
(2)透射電子顯微鏡照片(圖1)表明,其基本顆粒為直徑5nm~15nm的微球,聚集成微米尺寸的聚集體。
(3)密度為3.26g.cm-3~3.43g.cm-3;比表面積240m2.g-1~450m2.g-1。
(4)紅外光譜圖表明這種金剛石表面有多種含氧功能團(tuán),所占面積可達(dá)顆粒表面的10%~20%,因此,這種產(chǎn)物屬于類金剛石。
組成見表1
表1.類金剛石元素組成
元素
C
H
N
O
含量×100
84~90
0.5~0.6
1.5~2.0
其余
(1)炸藥用量Q(單位kg)與爆炸容器體積V(單位m3)的關(guān)系以Q=0.5V為宜。
(2)冷卻介質(zhì)對在爆轟區(qū)內(nèi)生成的含金剛石固體爆轟產(chǎn)物起著“淬火”作用。較好的冷卻介質(zhì)有氣體二氧化碳和液態(tài)水兩種,其結(jié)果見表2、表3。
2.制備方法及其影響因素
這種納米金剛石粉的制備方法較簡單,主要工藝流程:將TNT/RDX混合炸藥放在充有惰性介質(zhì)(例如水或CO2)的密閉爆炸容器中進(jìn)行爆炸,即可收集到黑色的固體爆轟產(chǎn)物(黑粉),經(jīng)過純化,除去其中的雜質(zhì)和非金剛石碳,即可得到淺灰色的納米金剛石粉。
影響金剛石收率和性質(zhì)的主要因素有:
(1)炸藥的組成、裝藥形狀、質(zhì)量和結(jié)構(gòu)的影響結(jié)果表明,用TNT/RDX 40~60/60~40混合炸藥得到的納米金剛石收率最高(以炸藥用量為基礎(chǔ));而隨著炸藥中RDX含量的增加,納米金剛石的顆粒尺寸增大。裝藥形狀選擇圓柱形和藥量大于0.5kg的結(jié)果較好。
表2冷卻介質(zhì)CO2和水對金剛石性質(zhì)的影響[8]
金剛石性質(zhì)
冷卻
介質(zhì)
CO2
水
平均相干尺寸/nm
5~6
1.2~2.0
結(jié)晶平均尺寸/nm
5~6
2.0~3.5
比表面積/m2.g-1
200~280
360~420
顆粒形狀
球狀
薄膜狀*
金剛石粉密度/g.cm-3
3.20~3.30
3.05~3.10
堆積密度/g.cm-3
0.35~0.40
0.30~0.32
氧含量×100
5~10
2~10
不燃?xì)堄辔?times;100
5~7
0.1~0.3
對苯蒸汽的相對吸附
1.0
1.5~2.0
活性/mmol.g-1
注:用高分辨電鏡進(jìn)行研究的結(jié)果表明這種金剛石也是球形的
表3冷卻介質(zhì)CO2和水對黑粉性質(zhì)的影響
黑粉的性質(zhì)
冷卻
介質(zhì)
CO2
水
比表面積/m2.g-1
200~280
360~420
黑粉中的最大金剛石含量×100
54
75~85
達(dá)到最大金剛石含量的裝藥量/kg
0.5
不限
黑粉的相組成
-
-
超細(xì)金剛石×100
15~54
60~85
渦輪葉片狀碳×100
15~30
5~34
無定形碳×100
-
1~5
二價碳×100
-
1~5
超細(xì)石墨×100
40~60
5~15
對苯蒸汽的吸附活性
/mmol.g-1
4.3~5.1
8.1~9.2
對白蛋白的吸附活性
/mmol.g-1
45~53
85~110
(4)金剛石的純化方法一般是先用鹽酸除去其中的金屬(主要是鐵)雜質(zhì);然后用氧化法除去各種非金剛石碳。所用的方法可分為氣相氧化法和液相氧化法。用氣相氧化法制成的金剛石粉具有較高的抗氧化穩(wěn)定性;液相氧化法的操作比較簡單,適宜大規(guī)模生產(chǎn),因而目前仍然被廣泛應(yīng)用。
3.應(yīng)用與展望
納米金剛石具有顆粒極小而且比表面積很大的獨特性質(zhì),具有特殊的機(jī)械、光電、熱、磁性能,可望在機(jī)械、電子、化工、醫(yī)療等領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。
3.1 作為潤滑油添加物
添加了該金剛石的潤滑油,其潤滑性能和減磨性能都有明顯提高,在發(fā)動機(jī)上進(jìn)行應(yīng)用試驗,取得了良好的結(jié)果。我們也進(jìn)行一些研究,在石臘油中添加0.5%含金剛石黑粉后,磨損量大大降低。尤其當(dāng)載荷較大時效果更顯著。例如,在同樣條件下進(jìn)行摩擦,當(dāng)載荷為100N,基礎(chǔ)石蠟油的磨損量為1.2×10-3mm3,添加金剛石粉后磨損量下降為0.15×10-3mm3左右;而當(dāng)載荷增大到200N,磨損量分別由2.4×10-3mm3,下降為0.3×10-3mm3可見效果更加明顯。
3.2 作為復(fù)合鍍層添加物
復(fù)合電鍍是一種提高鍍層硬度和耐磨性能的方法。用電鍍或電刷鍍法制成的含金剛石粉的復(fù)合鍍鎳層,與不含金剛石粉的鍍鎳層相比,其硬度增加50%,耐磨性能增加更顯著。例如,用電刷鍍法制成的不含金剛石粉鍍鎳層的磨損量為18.3mm3.nm-1,而添加金剛石粉后可降低到10.0mm3.nm-1。有人使用類似方法制成磁盤或磁頭的耐磨保護(hù)層,也取得了良好的效果。
3.3 作為精細(xì)研磨材料
用這種金剛石粉制成的研磨液或研磨塊,可以磨出光潔度極高的表面。例如:可制成表面光潔度要求極高的X-射線反射鏡;用含有這種金剛石粉的研磨液對陶瓷滾珠進(jìn)行磁流體研磨,可得到表面粗糙度只有0.013μm的表面。
3.4 其它應(yīng)用
將這種金剛石粉用于制造電子成象的感光材料,能明顯改進(jìn)復(fù)印機(jī)的性能;用該金剛石粉做生物抗源載體,制造某些抗體藥物,取得了良好結(jié)果;將這種金剛石粉涂沫在用于化學(xué)氣相沉積金剛石膜的單晶硅基片上,在硅片上就可以形成金剛石微晶層,在進(jìn)行化學(xué)氣相沉積時,可大大加速金剛石膜的生長速度和提高膜的成核密度。實驗證明,在同樣的CVD條件下,硅片上金剛石膜的成核密度可提高兩個數(shù)量級。
此外,用金剛石作為電子場發(fā)射材料具有許多特點,有可能在平面顯像裝置中得到應(yīng)用。有人用這種納米金剛石粉進(jìn)行了嘗試。我們也進(jìn)行了這方面的研究。初步結(jié)果表明,用納米金剛石粉涂敷在硅片上制成的薄膜,其場電子發(fā)射性能優(yōu)異,最低起始電壓只有3.2V.μm-1,最大發(fā)射電流可達(dá)20mA.cm-2,均明顯優(yōu)于CVD金剛石膜。而且還有一個優(yōu)點是,經(jīng)過1h連續(xù)發(fā)射后,用顯微鏡觀察金剛石膜,沒有任何損傷。這方面的研究我們正在繼續(xù)進(jìn)行中。
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