煤炭洗選產(chǎn)生大量煤泥水,如不能妥善處理并循環(huán)利用,將產(chǎn)生嚴(yán)重污染環(huán)境和水資源浪費(fèi)。煤泥水影響煤炭洗選的整個過程,而且產(chǎn)生量大、濃度高、性質(zhì)復(fù)雜,煤泥水處理已成為選煤工藝中涉及面廣、投資大、最難管理的工藝環(huán)節(jié)。煤泥水澄清處理是煤泥水綜合治理的關(guān)鍵一環(huán)。目前工業(yè)上常用的煤泥水澄清處理方法是通過投加藥劑實(shí)現(xiàn)懸浮顆粒的混凝沉降,該方法對泥化程度低、易沉降煤的泥水處理效果較好,可滿足洗水閉路循環(huán)的要求。但在多數(shù)選煤廠的應(yīng)用中,此方法還存在明顯問題,輕則煤泥水處理效率低、循環(huán)水水質(zhì)不達(dá)標(biāo),影響其他工藝流程,重則導(dǎo)致停產(chǎn)。為此,工業(yè)上亟需更高效的煤泥水處理技術(shù)。
煤泥水主要由煤泥和水組成,是一種復(fù)雜的多分散體系。隨著采煤機(jī)械化程度的提高,使得大量的粘土等伴生礦物進(jìn)入原煤中,同時由于細(xì)粒分選的要求,煤炭中微細(xì)粒顆粒大幅增加(-0.045mm粒級的顆粒占比約90%),致使煤泥水泥化程度增加。高泥化煤泥水的主要特點(diǎn)是高濃度、細(xì)粒度、高灰分,再加上懸浮顆粒表面的一般帶有同種電荷,產(chǎn)生靜電作用,使得煤泥顆粒在水中長期保持分散狀態(tài)。研究表明,煤泥顆粒表面包覆有一層水化膜,水化膜妨礙膠粒與絮凝劑分子間的相互作用,對絮團(tuán)形成具有嚴(yán)重的負(fù)面影響。煤泥水的性質(zhì)與入選原煤種類及選煤工藝密切相關(guān),不同選煤廠產(chǎn)生的煤泥水性質(zhì)差異很大;水的性質(zhì)(如硬度等)也對煤泥水特性具有重要影響。煤泥水處理已成為選煤工藝中涉及面廣最難管理的環(huán)節(jié)。
1、煤泥水澄清處理現(xiàn)狀
目前國內(nèi)工業(yè)上主要投加混凝藥劑(絮凝劑、凝聚劑等)的方法加速煤泥水的沉降。由于不同選煤廠煤泥水的性質(zhì)差異較大、濃縮澄清工藝不同,藥劑制度很難確定,煤泥水處理效果很不穩(wěn)定,對于難處理的高泥化煤泥水效果更差。生產(chǎn)中存在的主要問題包括:
1)煤泥沉降速度慢,運(yùn)轉(zhuǎn)周期長,有的選煤廠的煤泥水甚至放置幾個星期也不能達(dá)到理想的澄清效果;
2)循環(huán)水濃度高粘度大,影響整個洗煤工藝;
3)消耗大量絮凝藥劑,不但成本高,而且對循環(huán)水性質(zhì)造成負(fù)面影響。當(dāng)煤泥水泥化嚴(yán)重時,需要增加藥劑的投放量,使選煤廠的經(jīng)濟(jì)效益降低;
4)由于煤泥水處理系統(tǒng)的繁瑣龐大,需配備大面積的沉淀池,占地面積大,有悖于我國的耕地保護(hù)與環(huán)境保護(hù)政策。
相比而言,國外許多國家選煤廠由于入廠原煤性質(zhì)好,煤泥水處理系統(tǒng)較完善,因而煤泥水處理問題并不突出。美國、澳大利亞、俄羅斯,波蘭等主要煤炭生產(chǎn)大國在煤泥水處理方面基本實(shí)現(xiàn)了零排放。
總的來看,國內(nèi)現(xiàn)有的煤泥水澄清處理工藝不能滿足現(xiàn)代化化選煤、綠色選煤的要求,煤炭洗選用水很難實(shí)現(xiàn)閉路循環(huán)。只有對煤泥水處理技術(shù)進(jìn)行技術(shù)革新與工藝改進(jìn),才能實(shí)現(xiàn)選煤廠水系統(tǒng)的有效管控和洗水閉路循環(huán)。令人欣慰的是,通過業(yè)內(nèi)研究者的不懈努力,一些煤泥水澄清處理的新技術(shù)已經(jīng)浮出水面。
2、煤泥水澄清處理新技術(shù)
(1)電場輔助沉降
電場輔助沉降主要包括2種機(jī)制:電泳技術(shù)和電絮凝技術(shù)。電泳技術(shù)是利用煤泥顆粒表面帶負(fù)電荷的性質(zhì),使煤泥顆粒在電場力的作用下向陽極作定向電泳運(yùn)動。在煤泥水處理過程中,通過設(shè)定外電場方向(向上),可加速煤泥顆粒的凝聚和沉降速度,從而提高沉降效率。劉寶臣等人的研究發(fā)現(xiàn),通過在礦泥中加電場的方法,可以降低礦泥的含水量。杜慧玲等人通過電絮凝法對渤海灣的海水(鹽度為30‰,懸浮物固體質(zhì)量濃度為16.85mg/L)進(jìn)行了懸浮物的清除試驗(yàn)。
電絮凝技術(shù)的基本原理是,在直流電場中,作為陽極的鋁或鐵溶解形成Al3+或Fe3+,經(jīng)水解聚合后,形成膠體絮凝劑,吸附煤泥水中細(xì)粒物粒形成煤泥絮團(tuán),其工藝原理如圖1所示。
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電絮凝對煤泥水的作用包括兩方面:鋁鹽鐵鹽膠體可與煤泥顆粒表面的負(fù)電荷中和,降低電位,從而增大顆粒間的碰撞幾率;同時,鋁鐵絮凝劑通過吸附架橋網(wǎng)捕作用與煤泥顆粒結(jié)合,形成煤泥絮團(tuán),加速煤泥沉降。必要時還可以通過投加pH調(diào)整劑或者改變水的硬度促進(jìn)電絮凝效果。目前,電絮凝方法在含油廢水、焦化廢水、工業(yè)除氟、TNT除酸、垃圾滲濾液上,以及造紙廢水等工業(yè)廢水的處理領(lǐng)域研究較多,有些已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。在煤泥水處理方面,電絮凝技術(shù)尚處于實(shí)驗(yàn)室的研究階段,董憲姝等人利用電絮凝的方法消除煤泥水顆粒表面電荷,提高了煤泥水絮凝沉降效率。
電化學(xué)方法處理煤泥水不但可有效去除SS和COD,實(shí)現(xiàn)較好的澄清效果,而且可提高煤泥水沉降效率。同時,與傳統(tǒng)工業(yè)處理煤泥水方法相比,由于省去了大面積的濃縮池,可節(jié)約土地資源;無需投加大量藥劑,所以可降低煤泥水處理成本,同時明顯降低循環(huán)水粘度。水粘度降低,對清水回用及上下游工藝的進(jìn)行都可產(chǎn)生積極作用。
電化學(xué)煤泥水處理,需要較強(qiáng)外加電場,因此電能消耗高、對電力設(shè)備及安全防護(hù)要求較高。在電絮凝反應(yīng)過程中,金屬陽極的Fe和Al等表面會生成一層致密的氧化薄膜,阻礙電化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生;若使用較高電流強(qiáng)度時,電極鈍化現(xiàn)象更為嚴(yán)重,同時還大幅增加能耗。此外,利用直流高壓電處理大體積煤泥水,存在一定用電安全隱患。
(2)磁絮凝沉降
磁絮凝沉降是通過磁場加速煤泥絮團(tuán)沉降的一種污水處理方法。通過向煤泥水中同時投放絮凝劑和磁種,在絮凝吸附架橋等作用下使水中懸浮顆粒與磁種顆粒結(jié)合生成磁性絮團(tuán),最后利用外加磁場將磁性絮團(tuán)分離出來,實(shí)現(xiàn)煤泥水澄清處理。其主要工藝環(huán)節(jié)包括:煤泥水的預(yù)磁化處理、磁種與絮凝劑投加、磁輔助沉降及回收磁種等,工藝流程如圖2所示。
![](/media/attachment/upload2/image/201704/713696001493082931.png)
微觀上,絮凝劑高分子鏈與煤泥顆粒及磁種結(jié)合形成穩(wěn)定的磁絮團(tuán)是磁絮凝的關(guān)鍵。因此,在磁絮凝工藝中,選擇合適的磁種、改善煤泥顆粒的表面性質(zhì)、調(diào)整煤泥水的物理性質(zhì)(如pH等)都非常重要。如果對煤泥水進(jìn)行預(yù)先磁處理,磁絮凝效果更佳。煤泥水磁處理,可破壞水分子的類晶體結(jié)構(gòu),破壞水分子長鏈,增加游離態(tài)水分子數(shù)目;同時還可減小煤泥的水合程度,減薄顆粒表面的水化膜,促進(jìn)煤泥顆粒的凝聚。此外,磁絮團(tuán)中含有大量的磁種顆粒,在磁場作用下,磁性顆粒間相互吸引,可增加絮團(tuán)的密實(shí)程度,擠出絮團(tuán)中多余的水分,從而大幅減少尾泥體積,降低尾泥處理難度。
由于磁絮凝技術(shù)操作簡單、經(jīng)濟(jì)實(shí)用、分離沉降速度快,而且尾泥較密實(shí)體積小含水量低,使得其性能較傳統(tǒng)方法有更明顯的優(yōu)勢和更獨(dú)特的性能。另一方面,選煤廠中的多級濃縮機(jī)構(gòu)和循環(huán)水備用存儲池占地面積很大,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過主廠房的建筑用地;如果磁絮凝技術(shù)能用于選煤廠生產(chǎn)實(shí)踐,有望取代濃縮池的作用,大大節(jié)約選煤廠的占地面積。除此之外,加載的磁性顆粒可以經(jīng)過磁分選系統(tǒng)回收,用它處理煤泥水,以廢治廢,可以達(dá)到資源的再利用效果,具有很好地環(huán)保效益;而且與磁分離技術(shù)匹配的設(shè)備可國產(chǎn)化,能夠滿足不同類型的煤泥水處理工藝要求。到目前為止,磁絮凝技術(shù)已應(yīng)用于水凈化、微藻處理、垃圾滲濾液、重金屬去除、含油廢水處理等領(lǐng)域。在煤泥水的磁絮凝澄清處理方面,李建軍等人進(jìn)行了試驗(yàn)性研究,并取得了較好的效果。
磁絮凝沉降的主要問題包括:磁絮凝過程需要額外添加磁種,磁種消耗將增加煤泥水處理成本;同時磁種的引入增加了絮凝沉降工藝的復(fù)雜性,特別是磁絮團(tuán)的性質(zhì)優(yōu)劣直接影響到最終的磁絮凝效果。因此,磁絮凝技術(shù)走向應(yīng)用,需要開發(fā)高性價比磁種或磁性絮凝劑,同時優(yōu)化工藝流程和藥劑制度。李建軍等人利用粉煤灰磁珠與聚丙烯酰胺復(fù)合制備出磁性絮凝劑,為解決這些難題做了有益嘗試。
(3)微生物絮凝沉降
微生物絮凝劑作為一種微生物或其分泌物產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物,用于污水處理,不但可杜絕二次污染,還能實(shí)現(xiàn)無污染排放。部分微生物絮凝劑中包含無機(jī)金屬離子,由于其與煤泥水中顆粒帶有相反電荷,可以壓縮煤泥顆粒的雙電層,減小煤泥水的ζ電位。根據(jù)DLVO理論,顆粒間靜電斥力減小,有利于膠體體系的凝聚沉降。同時,有些微生物分泌物對煤泥顆粒表面的水化膜具有減薄作用,可增加顆粒間的有效碰撞幾率,增強(qiáng)煤泥顆粒的凝聚效果。在離子鍵、氫鍵和范德華力的同時作用,微生物絮凝劑可以同時吸附多個懸浮顆粒,通過架橋卷掃等作用,實(shí)現(xiàn)快速沉降。目前,微生物絮凝技術(shù)已被用于煤泥水處理中。大量試驗(yàn)表明,處理后的煤泥水各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn),并可回收煤泥水中的可燃物質(zhì),具有較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
對微生物絮凝沉降的影響因素及藥劑制度等進(jìn)行的系統(tǒng)研究表明,生物絮凝劑的性質(zhì)是影響絮凝效果的關(guān)鍵因素。同時,生物絮凝劑用量、使用條件、煤泥水性質(zhì)等都對煤泥水絮凝沉降效果具有重要影響。
目前,生物絮凝劑的應(yīng)用研究日趨成熟,生物絮凝法在工業(yè)污水處理中已有較多應(yīng)用。具有絮凝活性的微生物種類繁多,對污水適應(yīng)性強(qiáng),加之生物絮凝法生產(chǎn)成本低,對環(huán)境友好,因此比較適用于煤泥水的澄清處理。但微生物絮凝處理周期較長,同時由于微生物菌種用量大,微生物培養(yǎng)及增殖要求高,處理不當(dāng)會造成處理成本增加,限制生物絮凝法在工業(yè)污水處理中的大規(guī)模應(yīng)用。
3、結(jié)語與展望
針對現(xiàn)有煤泥水處理中存在的突出問題,對電場輔助、磁場輔助及微生物絮凝劑等煤泥水澄清處理新技術(shù)進(jìn)行了綜述評價。3種方法在理論和技術(shù)上都具有較強(qiáng)可行性,并能提高煤泥水沉降速度與澄清效果,但目前尚未用于現(xiàn)場生產(chǎn)。
3種新技術(shù)的改進(jìn)方向:電場輔助技術(shù)需要在保證澄清效果的前提下,實(shí)現(xiàn)電場電流與電極的最優(yōu)化配制,提高可靠性,減小安全隱患至關(guān)重要;微生物絮凝技術(shù)的發(fā)展方向是進(jìn)一步培育篩分微生物群落,減小生長周期,實(shí)現(xiàn)與現(xiàn)有洗煤工藝銜接;磁場輔助技術(shù)澄清效果好效率高,同時又具有占地少、能耗低、技術(shù)條件成熟等優(yōu)點(diǎn),是比較理想的煤泥水處理技術(shù)之一。研發(fā)高性價比磁種或磁性絮凝劑、開發(fā)高效的磁絮凝裝置是未來重要研究方向。